Les imines et les énamines peuvent être hydrolysées en aldéhydes et cétones en conditions acides :
Rappelons que les réactions des aldéhydes et des cétones avec les alcools et les amines sont toutes réversibles et que, par conséquent, les produits de ces réactions – acétals, imines et énamines peuvent être reconvertis en composés carbonylés si l’on utilise un grand excès d’eau.
Vous pouvez trouver le mécanisme de l’hydrolyse des acétals dans cet article, alors discutons maintenant le mécanisme de l’hydrolyse des imines et des énamines un par un.
La réaction implique les mêmes intermédiaires que la formation des imines et seules les étapes sont inversées. Elle commence par la protonation de l’azote convertissant l’imine en ion iminium qui est très électrophile et est attaqué par l’eau dans l’étape suivante :
Après un transfert de proton de l’oxygène vers l’azote (probablement un processus intermoléculaire), l’ion ammonium est éjecté sous forme d’amine neutre. Cette étape forme un ion oxonium qui, après déprotonation, donne la cétone désirée.
L’hydrolyse des énamines commence également par une protonation, cependant, cette fois, c’est le carbone à double liaison qui participe à cette étape :
L’intermédiaire résultant est maintenant très électrophile et le carbone C=O est attaqué par l’eau formant un intermédiaire tétraédrique instable.
Après cela, une protonation de l’azote se produit le convertissant en un bon groupe partant qui est éjecté par les paires solitaires de l’oxygène.
La cétone est obtenue après une déprotonation de l’ion oxonium.
Le raccourci de l’hydrolyse des imines et des énamines
Il y a pas mal d’étapes dans ces réactions mais heureusement, vous n’avez pas besoin de vous souvenir de toutes pour prédire la structure de l’aldéhyde et de la cétone se formant après l’hydrolyse.
Voici le raccourci ; tracez une ligne entre les atomes d’azote et de carbone.
Ce sont les liaisons qui sont clivées pendant l’hydrolyse. L’azote fait partie de l’amine, et le carbone qui lui est relié est l’atome de carbone C=O :
D’autres exemples d’imine et d’énamine ainsi que l’hydrolyse de l’acétal sont traités dans cet ensemble de problèmes pratiques :
Hydrolyse des acétals, Imines et énamines-problèmes d’entraînement
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