Iminas e enaminas podem ser hidrolisadas a aldeídos e cetonas em condições ácidas:
p>p> Lembrem-se, as reacções de aldeídos e cetonas com álcoois e aminas são todas reversíveis e, portanto, os produtos destas reacções – acetais, iminas, e esmalinas podem ser convertidos de novo em compostos carbonílicos se for utilizado um grande excesso de água.
É possível encontrar o mecanismo da hidrólise de acetal neste artigo, por isso vamos agora discutir o mecanismo da hidrólise de imina e enamina um por um.
A reacção envolve os mesmos intermediários que a formação de iminas e apenas os passos são invertidos. Começa pela protonação do azoto convertendo o imine em ião iminio que é muito electrofílico e é atacado pela água no passo seguinte:
Após uma transferência do próton do oxigénio para o azoto (provavelmente um processo intermolecular), o ião amónio é expulso como uma amina neutra. Esta etapa forma um ião de oxónio que, após a desprotonificação, dá a cetona desejada.
A hidrólise de enaminas também começa com uma protonação, contudo, desta vez é o carbono de dupla ligação que participa nesta etapa:
O intermediário resultante é agora muito electrofílico e o carbono C=O é atacado pela água formando um intermediário tetraédrico instável.
Depois disto, ocorre uma protonação de nitrogénio convertendo-o num bom grupo de saída que é expulso pelos pares solitários do oxigénio.
A cetona é obtida após uma deprotonação do ião oxónio.
O atalho para a Hidrólise de Imine e Enamina
Existem bastantes passos nestas reacções mas, felizmente, não é necessário recordar todos eles para prever a estrutura do aldeído e da cetona que se formam após a hidrólise.
Aqui está o atalho; trace uma linha entre o azoto e os átomos de carbono.
Estas são as ligações que são clivadas durante a hidrólise. O azoto faz parte da amina, e o carbono ligado a ela é o átomo de carbono C=O:
Exemplos adicionais de imina e enamina, bem como hidrólise de acetal, são abrangidos por este conjunto de problemas práticos:
Hidrólise de Acetálicos, Imines and Enamines-Practice Problems
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