Margaret “Peggy” Shippen nasceu a Edward Shippen IV e Margaret Francis em Filadélfia, Pennsylvania em 1760. Os Shippen estavam entre as famílias mais proeminentes da Filadélfia, embora as suas lealdades estivessem divididas com a chegada da Revolução Americana. Edward, um proeminente comerciante e juiz de Filadélfia, tinha simpatias moderadas, mas permaneceu externamente neutro quando a guerra eclodiu, enquanto a sua irmã mais velha Elizabeth casou com um coronel do Exército Continental.
As próprias opiniões políticas de Peggy tornaram-se óbvias durante a ocupação britânica de Filadélfia. Peggy conheceu um oficial britânico de nome John Andre, cujo esboço da jovem senhora proporciona um vislumbre da sua vida e personalidade. Peggy acabaria por conspirar com André na altura do seu marido, Benedict Arnold’s, traição mais tarde na guerra. Embora se tenha especulado que Peggy prosseguiu um romance com André durante a ocupação britânica de Filadélfia, existem poucas provas que sustentem a afirmação, para além de um esboço que André fez de Peggy. Independentemente disso, os dois mantiveram uma correspondência após os britânicos terem abandonado a Filadélfia.
A 8 de Abril de 1779, Peggy casou com Arnold, aos dezanove anos de idade. Pouco tempo depois, Arnold tomou a sua decisão fatídica de desertar para os britânicos. Embora não seja claro se ela instigou a sua deserção, Peggy foi cúmplice na execução da traição de Arnold e pode ter sido ela a apresentar o seu marido a André. Peggy tinha permanecido em Filadélfia, onde conseguiu passar informações das cartas do seu marido através de uma cadeia de comunicações e cartas codificadas que terminaram com John Andre.
Durante o episódio climático em que a deserção de Arnold foi revelada ao Exército Continental, Peggy fingiu histeria para evitar suspeitas sobre o seu envolvimento na conspiração e ao mesmo tempo ajudar a atrasar a captura de Arnold pelas forças patriotas e a fugir do Exército Continental. Shippen juntou-se a ele na cidade britânica de Nova Iorque depois do conselho municipal de Filadélfia a ter banido.
Após a rendição britânica em Yorktown, os Arnold mudaram-se para Londres, cuja alta sociedade acolheu Peggy de braços abertos. A Rainha Charlotte concedeu-lhe uma pensão anual de £100 para cuidar dos seus filhos, e o próprio Rei Jorge ofereceu-lhe um presente de £350 pelos seus serviços. A sua cidade natal, por outro lado, não tinha tal carinho por ela, apesar da influência contínua do seu pai. Recebeu uma recepção assustadoramente fria quando visitou a sua família uma última vez em 1791, e até enfrentou alguns protestos até à sua partida. Entretanto, Benedict trabalhou continuamente para construir a sua fortuna em Londres ou New Brunswick no Canadá, em vão – só lhe deixou uma colecção de dívidas quando morreu. A própria Peggy faleceu em 1804, e foi enterrada na Igreja de St. Mary em Battersea.