イミンとエナミンの加水分解のメカニズム

イミンとエナミンは、酸性条件下でアルデヒドやケトンに加水分解されます。

アルデヒドやケトンとアルコールやアミンとの反応は、すべて可逆的であることを覚えておいてください。したがって、これらの反応の生成物であるアセタール、イミン、エナミンは、大過剰の水を使用すると、カルボニル化合物に戻ることができます。

アセタールの加水分解のメカニズムはこの記事で紹介していますので、次にイミンとエナミンの加水分解のメカニズムを一つずつ説明します。

この反応はイミンの生成と同じ中間体を含み、ステップだけが逆になっています。

酸素から窒素へのプロトン移動（おそらく分子間のプロセス）の後、アンモニウムイオンが中性アミンとして追い出されます。この段階でオキソニウムイオンが形成され、脱プロトン化の後、目的のケトンが生成されます。

エナミンの加水分解もプロトン化から始まりますが、今回は二重結合した炭素がこのステップに参加します。

得られた中間体は非常に求電子的で、C=O炭素が水によって攻撃され、不安定な四面体の中間体を形成します。

この後、窒素のプロトン化が起こり、酸素のローン・ペアによって追い出される良い脱離基に変わります。

ケトンはオキソニウムイオンの脱プロトン化の後に得られます。

The Shortcut to Imine and Enamine Hydrolysis

これらの反応にはかなりの数のステップがありますが、幸いなことに、加水分解後に形成されるアルデヒドやケトンの構造を予測するために、それらをすべて覚える必要はありません。

近道として、窒素原子と炭素原子の間に線を引いてみましょう。

これは加水分解の際に切断される結合です。

イミンやエナミン、アセタールの加水分解の例は、この練習問題集でも紹介しています。

Hydrolysis of Acetals, イミンとエナミンの加水分解-練習問題