Le immine e le enamine possono essere idrolizzate ad aldeidi e chetoni in condizioni acide:
Ricordo che le reazioni di aldeidi e chetoni con alcoli e ammine sono tutte reversibili e quindi i prodotti di queste reazioni – acetali, immine ed enammine possono essere riconvertiti in composti carbonilici se si usa un grande eccesso di acqua.
Puoi trovare il meccanismo dell’idrolisi dell’acetale in questo articolo, quindi ora discutiamo il meccanismo dell’idrolisi dell’imina e dell’enammina uno per uno.
La reazione coinvolge gli stessi intermedi della formazione delle imine e solo i passaggi sono invertiti. Inizia con la protonazione dell’azoto che converte l’imina in ione iminio che è molto elettrofilo e viene attaccato dall’acqua nella fase successiva:
Dopo un trasferimento di protoni dall’ossigeno all’azoto (probabilmente un processo intermolecolare), lo ione ammonio viene cacciato come ammina neutra. Questo passo forma uno ione ossonio che, dopo la deprotonazione, dà il chetone desiderato.
Anche l’idrolisi delle enammine inizia con una protonazione, tuttavia, questa volta è il carbonio a doppio legame che partecipa a questo passo:
L’intermedio risultante è ora molto elettrofilo e il carbonio C=O viene attaccato dall’acqua formando un intermedio tetraedrico instabile.
Dopo questo, avviene una protonazione dell’azoto che lo converte in un buon gruppo lasciante che viene cacciato dalle coppie solitarie dell’ossigeno.
Il chetone si ottiene dopo una deprotonazione dello ione ossonio.
La scorciatoia per l’idrolisi dell’immina e dell’enammina
Ci sono parecchi passi in queste reazioni ma, fortunatamente, non è necessario ricordarli tutti per prevedere la struttura dell’aldeide e del chetone che si formano dopo l’idrolisi.
Ecco la scorciatoia; traccia una linea tra l’azoto e gli atomi di carbonio.
Questi sono i legami che vengono scissi durante l’idrolisi. L’azoto fa parte dell’ammina, e il carbonio collegato ad esso è l’atomo di carbonio C=O:
Altri esempi di imina ed enammina così come l’idrolisi dell’acetale sono trattati in questo problema pratico:
Idrolisi degli acetali, Imines and Enamines-Practice Problems
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