Gravimetrische analyse

Na geschikte oplossing van het monster moeten de volgende stappen worden gevolgd voor een succesvolle gravimetrische procedure:

1. Bereiding van de oplossing: Dit kan verschillende stappen omvatten, waaronder aanpassing van de pH van de oplossing, zodat het neerslag kwantitatief kan optreden en een neerslag met de gewenste eigenschappen wordt verkregen, verwijdering van storingen, aanpassing van het volume van het monster aan de hoeveelheid toe te voegen neerslagmiddel.

2. Precipitatie: Dit vereist toevoeging van een neerslagmiddeloplossing aan de monsteroplossing. Na toevoeging van de eerste druppels neerslagmiddel treedt oververzadiging op, waarna kernenvorming optreedt waarbij elke paar moleculen neerslag zich samenvoegen tot een kern. Op dit punt zal toevoeging van extra neerslagmiddel ofwel nieuwe kernen vormen ofwel zich op bestaande kernen opbouwen om een neerslag te geven. Dit kan worden voorspeld met de Von Weimarn-ratio, waarbij volgens deze relatie de deeltjesgrootte omgekeerd evenredig is met een grootheid die de relatieve oververzadiging wordt genoemd

Relatieve oververzadiging = (Q – S)/S

De Q is de concentratie van de reactanten vóór de precipitatie, S is de oplosbaarheid van het precipitaat in het medium waaruit het wordt geprecipiteerd. Om deeltjesgroei te krijgen in plaats van verdere nucleatie moeten we dus de relatieve oververzadigingsverhouding zo klein mogelijk maken. De optimale condities voor precipitatie die de oververzadiging laag maken zijn:

a. Neerslag met verdunde oplossingen om Qb te verlagen. Langzame toevoeging van het precipitatiemiddel om Q zo laag mogelijk te houdenc. Roeren van de oplossing tijdens de toevoeging van het neerslagmiddel om concentratieplaatsen te vermijden en Q laag te houdend. Verhoog de oplosbaarheid door precipitatie uit de hete oplossinge. De pH aanpassen om S te verhogen, maar np niet te sterk verhogen, want we willen geen neerslag verliezen door oplossenf. Voeg gewoonlijk een kleine overmaat van het neerslagmiddel toe voor een kwantitatieve precipitatie en controleer de volledigheid van de precipitatie

3. Vergisting van het precipitaat: Het neerslag wordt gedurende 30 min. tot een uur heet gelaten (onder de kooktemperatuur) om de deeltjes te laten verteren. Bij de ontsluiting worden kleine deeltjes opgelost en grotere gerecipiteerd, wat leidt tot deeltjesgroei en betere eigenschappen van het neerslag. Dit proces wordt Ostwald rijping genoemd. Een belangrijk voordeel van ontsluiting wordt waargenomen bij colloïdale precipitaten waar grote hoeveelheden geadsorbeerde ionen het enorme oppervlak van het precipitaat bedekken. Ontsluiting dwingt de kleine colloïdale deeltjes tot agglomeratie, waardoor hun oppervlak en dus hun adsorptie afneemt. U moet weten dat adsorptie een groot probleem is bij gravimetrie in het geval van colloïdaal neerslag, omdat een neerslag de neiging heeft zijn eigen ionen, die in overmaat aanwezig zijn, te adsorberen, waardoor een zogenaamde primaire ionenlaag wordt gevormd, die ionen uit de oplossing aantrekt en een secundaire of tegenionenlaag vormt. Individuele deeltjes stoten elkaar af, waardoor de colloïdale eigenschappen van het neerslag behouden blijven. Coagulatie van de deeltjes kan worden geforceerd door ontsluiting of door toevoeging van een hoge concentratie van een sterk elektrolytische oplossing met verschillende ionen om de ladingen op colloïdale deeltjes af te schermen en agglomeratie te forceren. Gewoonlijk keren de gecoaguleerde deeltjes terug naar de colloïdale toestand als zij met water worden gewassen, een proces dat peptisatie wordt genoemd.

4. Wassen en filtreren van het precipitaat: Het is van cruciaal belang het precipitaat grondig te wassen om alle geadsorbeerde soorten te verwijderen die het gewicht van het precipitaat zouden doen toenemen. Men moet voorzichtig zijn en niet te veel water gebruiken omdat een deel van het neerslag verloren kan gaan. Bij colloïdaal neerslag mag ook geen water als wasoplossing worden gebruikt omdat dan peptisatie optreedt. In dergelijke situaties kan verdund salpeterzuur, ammoniumnitraat of verdund azijnzuur worden gebruikt. Gewoonlijk is het een goed gebruik te controleren op de aanwezigheid van neerslagmiddel in het filtraat van de uiteindelijke wasoplossing. De aanwezigheid van neerslag betekent dat extra wassen nodig is. Filtratie dient te geschieden in Gooch of ontstekingsfilterpapier van geschikte afmetingen.

5. Drogen en ontsteking: Het doel van drogen (verwarming bij ongeveer 120-150 oC in een oven) of ontsteken in een moffeloven bij temperaturen van 600-1200 oC is om een materiaal te krijgen met een precies bekende chemische structuur, zodat de hoeveelheid analyt nauwkeurig kan worden bepaald.

6. Neerslag uit homogene oplossing: Om Q minimaal te maken kunnen we in sommige situaties het neerslagmiddel in het neerslagmedium genereren in plaats van het toe te voegen. Om bijvoorbeeld ijzer als hydroxide te doen neerslaan, lossen we ureum in het monster op. Verhitting van de oplossing genereert hydroxide-ionen uit de hydrolyse van ureum. De hydroxide-ionen worden op alle punten in de oplossing gegenereerd en er zijn dus geen concentratieplaatsen. Men kan ook de snelheid van de ureumhydrolyse regelen en zo de snelheid waarmee hydroxide wordt gegenereerd. Dit type procedure kan zeer voordelig zijn in het geval van colloïdale precipitaten.

Geef een reactie

Het e-mailadres wordt niet gepubliceerd. Vereiste velden zijn gemarkeerd met *