Iminen en enaminen kunnen in zure omstandigheden worden gehydrolyseerd tot aldehyden en ketonen:
Bedenk dat de reacties van aldehyden en ketonen met alcoholen en aminen allemaal omkeerbaar zijn en dat daarom de producten van deze reacties – acetalen, iminen en enaminen weer kunnen worden omgezet in carbonylverbindingen als een grote overmaat water wordt gebruikt.
Het mechanisme van de hydrolyse van acetalen vindt u in dit artikel, dus laten we nu het mechanisme van de hydrolyse van iminen en enaminen een voor een bespreken.
Bij de reactie zijn dezelfde tussenproducten betrokken als bij de vorming van iminen, alleen zijn de stappen omgedraaid. De reactie begint met protonering van de stikstof, waarbij het imine wordt omgezet in een iminiumion, dat zeer elektrofiel is en in de volgende stap door water wordt aangevallen:
Na een protonoverdracht van de zuurstof naar de stikstof (waarschijnlijk een intermoleculair proces), wordt het ammoniumion als neutraal amine naar buiten geschoten. Deze stap vormt een oxoniumion dat, na deprotonatie, het gewenste keton oplevert.
De hydrolyse van enamines begint ook met een protonering, maar deze keer is het de dubbelgebonden koolstof die aan deze stap deelneemt:
Het resulterende tussenproduct is nu zeer elektrofiel en de C=O-kool wordt door water aangevallen, waarbij een instabiel tetrahedraal tussenproduct wordt gevormd.
Daarna vindt een protonering van stikstof plaats, waardoor het een goede vertrekgroep wordt, die door de lone paren van de zuurstof wordt weggejaagd.
De keton wordt verkregen na een deprotonatie van het oxoniumion.
De snelkoppeling naar imine- en enaminehydrolyse
Er zijn nogal wat stappen in deze reacties, maar gelukkig hoef je ze niet allemaal te onthouden om de structuur te voorspellen van het aldehyde en keton dat na de hydrolyse ontstaat.
Hier is de snelkoppeling; trek een lijn tussen de stikstof- en de koolstofatomen.
Dit zijn de bindingen die tijdens de hydrolyse worden gesplitst. De stikstof is onderdeel van het amine, en de koolstof die ermee verbonden is, is het C=O koolstofatoom:
Extra voorbeelden van imine- en enamine- en acetalhydrolyse komen aan bod in deze oefenopgavenverzameling:
Hydrolyse van acetalen, Iminen en Enaminen-Praktijkopgaven
Kijk ook
- Nomenclatuur van Aldehyden en Ketonen
- Hoe benoem je een verbinding met meerdere functionele groepen
- Voorbereiding van Aldehyden en Ketonen
- Nucleofiele additie aan Carbonylgroepen
- Het additie-Eliminatiemechanisme
- Aftrek van carbonylverbindingen door hydride-ion
- Reacties van aldehyden en ketonen met water
- Reacties van aldehyden en ketonen met alcoholen: Acetalen en hemiacetalen
- Acetalen als beschermende groepen voor aldehyden en ketonen
- Iminen van aldehyden en ketonen met primaire aminen
- Enaminen van aldehyden en ketonen met secundaire aminen
- Reacties van aldehyden en ketonen met aminen- en ketonen met water
- Resacties van aldehyden en ketonen met aminen- en ketonen met water
- Resacties van aldehyden en ketonen met aldehyden
- Oefenproblemen
- Acetaalhydrolyse-mechanisme
- Imine en Enaminehydrolyse-mechanisme
- Reactie van Aldehyden en Ketonen met CN Cyanohydrine-vorming
- Hydrolyse van Acetalen, Iminen en Enaminen-Praktijkopgaven
- De Wittigreactie: Voorbeelden en mechanisme
- De Wittig-reactie-oefenopgaven